Pierpaolo Spollon, terminati gli studi liceali, muove i primi passi nel mondo del cinema nel 2009 con la miniserie per la regia di Alex Infascelli Nel nome del male. Nel 2011 prende parte alla prima stagione de Il giovane Montalbano per la regia di Gianluca Maria Tavarelli. Nella stagione televisiva 2011-2012 è uno dei volti di Rai 1. Recita in Una grande famiglia (2011), Un passo dal cielo 2 (2012), Un marito di troppo (2012) e La dolce arte di esistere (2012).
Nel frattempo nel 2013 ottiene una parte in Leoni, pellicola diretta da Pietro Parolin, e partecipa alla fiction di Rai 2 Una grande famiglia 2. Nel 2015 gli si presenta una grande occasione con la serie TV di Rai 1 L’allieva. Pierpaolo Spollon acquisisce notorietà e partecipa alle riprese anche per le due stagioni successive. L’ultimo lavoro in cui è impegnato l’attore è la serie televisiva di Rai 1 Doc – Nelle tue mani. La serie, che vede recitare Luca Argentero nei panni del protagonista, è un grande successo di pubblico e Spollon raggiunge e consolida la propria fama.